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科普：一起走進(jìn)無鹵阻燃劑大家族
現(xiàn)如今，由于絕大部分塑料優(yōu)異的絕緣性能，塑料已經(jīng)廣泛應(yīng)用于手機(jī)3C、家用電器、電工產(chǎn)品中；然而，塑料的易燃性能阻礙著其安全性能。無鹵阻燃劑由于不會產(chǎn)生氯化氫等有毒含鹵氣體，為我們?nèi)粘Ｉ钭隽司薮蟮呢暙I(xiàn)。下面我們來了解一下無鹵阻燃劑大家族：無機(jī)阻燃劑、無鹵膨脹型阻燃劑、有機(jī)磷系阻燃劑、有機(jī)硅系阻燃劑、氮系阻燃劑。
一 無機(jī)阻燃劑
無機(jī)阻燃劑具有穩(wěn)定性好，低毒或無毒，貯存過程中不揮發(fā)、不易從塑料中析出，原料來源豐富，價格低廉等優(yōu)點, 兼具阻燃、填充雙重功能；并對環(huán)境友好，是很有前途的阻燃劑。無機(jī)阻燃劑主要包括Sb2O3、Al（OH）3、Mg（OH）2、無機(jī)磷系等。
1.三氧化二銻
三氧化二銻（Sb2O3）是無機(jī)阻燃劑中使用最為廣泛的品種。由于它單獨使用時效果不佳，常與有機(jī)鹵化物并用，起到協(xié)同作用，稱為協(xié)效劑。它具有優(yōu)良的阻燃效果，可廣泛用于PVC和聚烯烴類及聚酯類等塑料中。但它對鼻、眼、咽喉具有刺激作用，吸入體內(nèi)會刺激呼吸器官，與皮膚接觸可以引起皮炎，使用時應(yīng)注意防護(hù)。
2.氫氧化鋁
氫氧化鋁Al（OH）3習(xí)慣上稱為水合氧化鋁。為白色細(xì)微結(jié)晶粉末，含結(jié)晶水34.4%，200℃以上脫水，可大量吸收熱量。另外，氫氧化鋁加入到塑料中，在燃燒時放出的水蒸氣白煙將聚合物燃燒產(chǎn)生的黑煙稀釋，起掩蔽作用，因此又具有減少煙霧和有毒氣體的作用。
圖：氫氧化鋁
3.氫氧化鎂
氫氧化鎂Mg（OH）2比氫氧化鋁阻燃性能稍差，在塑料中添加量大，會影響到力學(xué)強(qiáng)度。經(jīng)偶聯(lián)劑表面處理后，可改善其與樹脂的結(jié)合力，使之兼具阻燃和填充雙重功能。常用于EP、PF、UP、ABS、PVC、PE等。
4.無機(jī)磷系阻燃劑
無機(jī)磷系阻燃劑主要指紅磷。它是一種性能優(yōu)良的阻燃劑，具有高效、抑煙、低毒等阻燃效果，作為阻燃劑使用已有20余年，是一種受到高度重視的阻燃劑，可在多種塑料中使用，但一般需與其它助劑配合，才能發(fā)揮其阻燃作用。紅磷阻燃劑也有不足，主要有：紅磷在使用時穩(wěn)定性差、易燃易爆炸、易氧化成酸；與空氣長期接觸會放出劇毒的磷化氫；紅磷本身為紅色，易使制品著色；紅磷也容易吸潮，與聚合物兼容性較差，從而限制了其作為阻燃劑的廣泛應(yīng)用。
5.其它無機(jī)阻燃劑
其它無機(jī)阻燃劑包括阻燃增效劑、阻燃抑煙劑以及一些用量較少的阻燃劑等，主要有：鉬系化合物、硼酸鹽、層狀硅酸鹽、錫系化合物（錫酸鋅和羥基錫酸鋅）等。鉬系化合物是迄今為止人們發(fā)現(xiàn)的最好抑煙劑。通常使用三氧化鉬和鉬酸銨。美國開發(fā)出不含銨的系列鉬酸鹽抑煙劑，能耐200℃以上的加工溫度。
二 無鹵膨脹型阻燃劑
無鹵膨脹型阻燃劑（IFR）是以磷、氮為主要成分的無鹵阻燃劑。它具有高阻燃性、無熔融滴落、對長時間或重復(fù)暴露在火焰中有極好的抵抗性，無鹵、無氧化銻, 低煙、無毒、無腐蝕性氣體產(chǎn)生等優(yōu)點。
IFR主要由三部分組成：第一部分是酸源又稱脫水劑或炭化促進(jìn)劑。通常為無機(jī)酸或無機(jī)酸化合物，如磷酸、硫酸、硼酸、磷酸銨鹽、磷酸酯及聚磷酸銨（APP）等，可與樹脂作用，促進(jìn)炭化物的生成；第二部分是炭源又稱成炭劑，主要為一些含碳量較高的多羥基化合物或碳水化合物，如淀粉、季戊四醇（PER）及其二聚體和三聚體等；第三部分是氣源又稱發(fā)泡源，可釋放出惰性氣體，為含氮類化合物，如尿素、三聚氰胺（MEL）、雙氰胺、APP等。
由于普通的膨脹型阻燃劑易吸潮，添加量大，同塑料的相容性差，所以還需要對其改性以提高其與塑料的相容性或讓其與具有協(xié)同作用的物質(zhì)共用，以提高阻燃效果。
無鹵膨脹型阻燃劑的典型組分如表1所示。
三 有機(jī)磷系阻燃劑
在各類阻燃劑中，磷系阻燃劑，特別是有機(jī)磷系阻燃劑，占有重要地位。對有機(jī)磷系阻燃劑的研究起始于本世紀(jì)初，有機(jī)磷系阻燃劑大都具有低煙、無毒、低鹵、無鹵等優(yōu)點，符合阻燃劑的發(fā)展方向，具有較好的發(fā)展前景。有機(jī)磷系阻燃劑包括磷酸酯、亞磷酸酯、膦酸酯、有機(jī)磷鹽和氧化磷，還有磷雜環(huán)化合物及聚合物磷（膦）酸酯等，但應(yīng)用最廣的是磷酸酯和膦酸酯。
圖：汽車內(nèi)飾件燃燒測試
由于早先已工業(yè)化的有機(jī)磷阻燃劑存在揮發(fā)性大、熱穩(wěn)定性不佳以及磷鹵阻燃劑毒性等問題，近年來國內(nèi)外有大量新型有機(jī)磷類阻燃劑被研發(fā)，且部分已經(jīng)工業(yè)化。此外，以氮、硅作為阻燃元素的阻燃劑以其高效、低煙、低毒、綠色環(huán)保等優(yōu)點也受到了人們的廣泛關(guān)注。 因此在有機(jī)磷阻燃劑分子設(shè)計中，把氮元素或硅元素引入其中而得到的磷 - 氮阻燃劑或磷 - 硅阻燃劑往往可以發(fā)揮兩者的協(xié)同阻燃作用。
圖：RDP與BDP的結(jié)構(gòu)式
BDP和RDP是近年來開發(fā)出的新型無鹵環(huán)保有機(jī)磷類阻燃劑，其結(jié)構(gòu)式如上圖所示。與傳統(tǒng)有機(jī)磷阻燃劑相比，它們具有分子量大、熱穩(wěn)定性高、揮發(fā)性低以及阻燃效率高等特點。BDP在熱穩(wěn)定性及水解穩(wěn)定性方面比RDP略為優(yōu)越，作為添加型阻燃劑，主要用于熱塑性工程塑料如PC／ABS共混物、 聚乙烯及泡沫聚氨酯中，表現(xiàn)出十分優(yōu)異的阻燃效果。
四 有機(jī)硅系阻燃劑
有機(jī)硅阻燃劑是一種新型高效、低毒、防熔融滴落、環(huán)境友好的無鹵阻燃劑，也是一種成炭型抑煙劑。有機(jī)硅阻燃劑在賦予基材優(yōu)異的阻燃性能之外，還能改善基材的加工性能、耐熱性能等。目前，有機(jī)硅阻燃劑主要有硅樹脂阻燃劑和聚硅硼氧烷阻燃劑。阻燃的方法可以是直接將有機(jī)硅阻燃劑加入到塑料中，也可以是將一些帶官能團(tuán)（如端羥基、氨基或環(huán)氧基）的聚硅氧烷鏈段嵌入到一些聚合物中。
圖：塑料燃燒滴落易擴(kuò)散火源
1.硅樹脂是以Si-O-Si為主鏈，硅原子上連接有機(jī)基的交聯(lián)型半無機(jī)高聚物。硅樹脂分子的側(cè)基為氫鍵或有機(jī)基時稱為純硅樹脂。硅樹脂具有優(yōu)良的耐熱性、耐候性、阻燃性和電絕緣性等。
2.聚硅氧硼烷是指分子主鏈上包含Si-O-Si鍵、Si-O-B鍵和B-O-B鍵的聚合物。將硼元素以化學(xué)鍵的形式與硅氧烷形成共聚物，可實現(xiàn)B和Si在同一分子鏈上的協(xié)同阻燃作用。
圖：TGPS與CPQS的結(jié)構(gòu)式
典型的有機(jī)硅阻燃劑如：TGPS（二氯二甲基硅烷改性樹脂）、CPQS（雙環(huán)籠狀含磷四配位硅），其結(jié)構(gòu)如上圖所示。
五 氮系阻燃劑
氮系阻燃劑的研究起步較晚，目前使用的品種不多，主要為添加型，常用的氮系阻燃劑有三聚氰胺、三聚氰胺氰尿酸（MCA）等。氮系阻燃劑作為一種新型高效的阻燃劑，近年來在國內(nèi)外得到廣泛研究和重視。根據(jù)目前已有文獻(xiàn)報道，單獨使用氮系阻燃劑阻燃效果不佳，但與含磷阻燃劑結(jié)合而成的膨脹型阻燃劑體系，其阻燃效果就很好。
